徐梦雨博士及其合作者在《ACS Catalysis》上发表高水平研究成果
骨干教师徐梦雨与中国科学技术大学肖斌教授合作,在非活化手性锗/硼双金属试剂研究方面取得重要进展,相关成果以“Palladium-Catalyzed Enantiospecific Cross-Coupling of Secondary Alkyl Carbagermatranes Preserving Primary Alkyl Bpin”为题发表在ACS Catalysis(https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.5c08209)。
在药物化学“逃离平面”理念的推动下,如何高效构建含手性支链的烷基硼试剂成为合成化学领域的重要挑战。传统方法中,二级烷基亲核试剂因转金属活性低且易发生β-氢消除,其立体特异性交叉偶联长期难以实现。针对这一难题,研究团队设计并发展了一类未活化的sp³-锗/硼双金属模块。首先,通过铜催化的不对称氢硼化反应,以优异对映选择性(ee值高达96%)高效构建了兼具手性二级烷基碳笼状锗与一级烷基硼酸酯的双金属试剂。在此基础上,利用钯催化体系,实现了二级烷基碳笼状锗位点与多种芳基亲电体的立体特异性交叉偶联,同时完整保留一级硼酸酯基团。机理研究表明,邻位的硼酸酯并不干扰碳笼状锗中心的转金属过程,充分体现了烷基碳笼状锗试剂卓越的选择性转金属能力。该工作实现在无导向基团辅助下,二级烷基亲核试剂优于一级烷基硼的优先偶联;反应条件温和,官能团兼容性良好(如甲氧基、醛基、酯基等),并成功应用于酪氨酸和来那度胺衍生物的后期修饰;目标产物均保持了优异的立体化学完整性(e.s. ≥ 99%)。这一模块化策略不仅为手性烷基硼化合物的精准合成提供了新路径,也为药物分子的后期多样化修饰开辟了广阔前景。

淮北师范大学教育部重点实验室为第一单位。我校2022级硕士研究生夏明志为第一作者,徐梦雨副教授(淮北师范大学)和肖斌教授(中国科学技术大学)为共同通讯作者。该项研究得到了国家自然科学基金、安徽省教育厅重大项目以及学校人才引进经费的支持。
徐梦雨,女,毕业于中国科学技术大学,博士学位。主要从事钯催化交叉偶联反应及新型有机光催化剂的开发研究,研究工作具体涉及碳笼状锗亲核试剂的开发及应用、基于托酚酮骨架的有机光催化剂的开发及应用等。先后主持国家自然科学基金青年科学基金项目、安徽省科研编制计划项目-重大项目、中国博士后科学基金面上资助项目、中国博士后科学基金站前资助项目、淮北师范大学教育部重点实验室自主课题等。已在JACS、Angew等国内外著名学术期刊发表论文10余篇,申请中国发明专利5项,获批2项。课题组长期欢迎对科研感兴趣的研究生/本科生同学加入。
(文、图:徐梦雨 / 审核:徐蕴 / 审校:孟令国 / 终审:赵娟 )

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